[摘要]本文以兰科植物藓叶卷瓣兰中分离得到的一个新化合物retusiusine A的综合解析为(本文来自：WWw.bDFQy.com 千 叶 帆文摘:通过retusiusine,A的核磁共振解析讲授研究生课程《物质结构鉴定与表征》)例，讲授研究生课程《物质结构鉴定与表征》中的核磁共振（nuclear magnetic resonance）波谱分析内容。retusiusine A结构中包含苯环、含氧取代碳和不含氧取代碳，而且其核磁数据不重叠，非常适合作为核磁共振授课内容。
[关键词]核磁共振；retusiusine A；《物质结构鉴定与表征》
[中图分类号] G642.0 [文献标识码] A [文章编号] 1674-4721（2017）01（c）-0143-06
[Abstract]This paper describes the teaching of graduate student curriculum “Materia structural identification and characterization” through the NMR analysis of retusiusine A，which is a new compound isolated from Bulbophyllum retusiusculum.Retusiusine A contains benzene，oxygenated carbon and non-oxygenated carbon，and its NMR data are non-overlapped and very suitable for NMR teaching content.
[Key words]Nuclear magnetic resonance；retusiusine A；Material structure identification and characterization
《核磁共振波谱》课程是有机化学、药物化学和天然药物化学等相关专业的一门重要课程[1-2]，很多高校教师一直在探索该课程的教学改革，包括网络教学[3]、互动教学[4]、注重实践[5]、结合实验[6]和考试改革[7]等。云南大学化学科学与工程学院针对研究生开设了类似必修课程《物质结构鉴定与表征》，与很多学校一样[8-9]，要让课程背景不同的研究生同步学习这门课程是教学的难点。笔者认为，如果能以综合解析为主，在解析过程中强化核磁共振（NMR）基本内容，将有望满足不同课程背景的研究生对该门课程的需求。
核磁共振主要内容包括氢谱（1H NMR）、碳谱（13C NMR）、DEPT谱和二维谱，二维谱主要又包括HSQC、HMBC、1H-1H COSY和ROESY等四种图谱。本文以兰科植物藓叶卷瓣兰中分离得到的一个新化合物retusiusine A（图1）[10]的综合解析为例，来讲授《物质结构鉴定与表征》课程。化合物retusiusine A的NMR数据包括苯环、含氧取代和不含氧取代的信号，而且数据不重叠，非常适合作为核磁共振波谱分析课程授课内容。
1 1H NMR
1H NMR谱提供的最重要的三个信息是化学位移（反映氢的化学环境，与电子云密度有关）、偶合常数（反映氢的空间关系）和氢的数量（与氢的峰面积积分相关）。
1.1化学位移
学生要记住，氢（碳）周围的电子云密度越大，其化学位移越出现在高场，电子云密度越低，化学位移越往低场。从retusiusine A的1H NMR谱（图1）可以看到该化合物的两个1，3，4-三取代苯环的标准信号，这六个氢均位于苯环氢δ7.25附近，在此处可以介绍三类主要的取代基对苯环氢化学位移的影响，①烷基：比如C-7′，这类取代基对苯环氢化学位移基本没有影响，原因是既不产生共轭效应也不产生诱导效应。②羰基：羰基与苯环存在共轭效应，且由于氧的电负性使苯环电子云去屏蔽，导致苯环电子云密度降低，H-2（H-2′）和H-6受到的去屏蔽影响最大，H-6′处在羰基对位，受到的去屏蔽作用次之，而H-5（H-5′）反而受到了一定的屏蔽作用（图2A）[11]，基于这个影响，化学位移应该是H-2=H-6>H-5（H-2′>H-6′> H-5′）。③含氧取代基（羟基和甲氧基）：氧的孤对电子会与苯环形成共轭，从而使苯环受到屏蔽，导致电子云密度上升，含氧取代基对其邻位氢的屏蔽作用最大，对对位氢的屏蔽其次，而对间位氢的影响最小（图2B、图2C）[12]。基于此，H-2受到一个邻位氧和一个间位氧的屏蔽，H-5受到一个邻位氧和一个间位氧的屏蔽，H-6受到一个对位氧和一个间位氧的屏蔽，如果仅看氧的影响，化学位移应该是H-6>H-5=H-2，综合羰基和烷基的影响，结果就是H-6>H-2>H-5。另一个苯环上，H-5′受到一个邻位氧的屏蔽，H-2′和H-6′受到一个间位氧的屏蔽，如果只考虑氧的影响，化学位移应该是H-2′=H-6′>H-5′，综合羰基和烷基的影响，结果应该为H-2′>H-6′>H-5′。以上分析与图谱吻合，这样分析化学位移，结合峰形，对于学生归属1H NMR数据很有帮助，也可加深学生对共轭效应的理解和记忆。
H-8′由于受氧的诱导效应，加上旁边C-9′羰基的各向异性效应的影响，出现在δ5.0左右（实为δ5.33），H-7′没有与杂原子相连，只有到O-8′的弱诱导效应（诱导效应随距离增加下降很快），和苯环的各向异性效应影响，两个氢的化学位移出现在δ3.22和δ3.27。一个CH2上的两个氢的化学位移出现在不同位置的原因是该CH2与手性碳相连（C-7′）。甲氧基的化学位移在δ3.1～4.0，与苯环相连的甲氧基由于苯环的各向异性效应要更低场一些，可到δ3.6～4.0，OCH3-3和OCH3-4的实际化学位移在δ3.84和δ3.86，符合以上分析。retusiusine A的1H NMR全数据归属见表1。
1.2偶合常数